Σε κάθε λίγκα θα συμμετάσχουν 16 ομάδες, ενώ στη τέταρτη λίγκα θα συμμετάσχουν επτά. Οι εθνικές ομάδες κατανέμονται σε κάθε λίγκα με βάση τη συνολική κατάταξη μετά την εναρκτήρια διοργάνωση, αυτή του 2018/19. Έτσι οι λίγκες διαμορφώνονται ως εξής:
LEAGUE A
Πορτογαλία (κάτοχος του τίτλου), Ολλανδία, Αγγλία, Ελβετία, Βέλγιο, Γαλλία, Ισπανία, Ιταλία, Βοσνία/Ερζεγοβίνη, Ουκρανία, Σουηδία, Κροατία, Πολωνία, Γερμανία, Ισλανδία.
Θα σχηματιστούν τέσσερις όμιλοι των τεσσάρων ομάδων, οι νικητές εκ των οποίων θα περάσουν στα τελικά του Nations League τον Ιούνιο του 2021. Ως διοργανώτρια χώρα θα επιλεγεί μία από τις τέσσερις που θα προκριθούν στα τελικά. Οι ομάδες που θα τερματίσουν στην τελευταία θέση των ομίλων, θα υποβιβαστούν στη Λίγκα B.
LEAGUE B
Ρωσία, Αυστρία, Ουαλία, Τσεχία, Σκωτία, Νορβηγία, Σερβία, Φινλανδία, Σλοβακία, Τουρκία, Ιρλανδία, Βόρεια Ιρλανδία, Βουλγαρία, Ισραήλ, Ουγγαρία, Ρουμανία.
Θα σχηματιστούν τέσσερις όμιλοι των τεσσάρων ομάδων, οι νικητές εκ των οποίων θα ανέβουν στην πρώτη κατηγορία. Οι τελευταίες θα πέσουν στην τρίτη κατηγορία.
LEAGUE C
Ελλάδα, Αλβανία, Μαυροβούνιο, Γεωργία, Βόρεια Μακεδονία, Κόσοβο, Λευκορωσία, Κύπρος, Εσθονία, Σλοβενία, Λιθουανία, Λουξεμβούργο, Αρμενία, Αζερμπαϊτζάν, Καζακστάν, Μολδαβία.
Θα σχηματιστούν τέσσερις όμιλοι των τεσσάρων ομάδων, οι νικητές εκ των οποίων θα ανέβουν στην πρώτη κατηγορία. Δύο υποβιβάζονται στην τέταρτη κατηγορία ενόψει της διοργάνωσης του 2022-2023. Αυτές οι δύο ομάδες θα “βγουν” μέσω αγώνων play-out (εντός – εκτός) ανάμεσα στις τέσσερις ομάδες που θα τερματίσουν τελευταίες στο League C.
LEAGUE D
Γιβραλτάρ, Νησιά Φερόε, Λετονία, Λιχτενστάιν, Ανδόρα, Μάλτα και Σαν Μαρίνο. Αυτές οι εθνικές ομάδες θα συγκροτηθούν σε έναν όμιλο των τεσσάρων και σε έναν ακόμη των τριών και οι δύο πρώτοι θα ανέβουν κατηγορία.
ΤΟ ΚΑΛΑΝΤΑΡΙ ΤΟΥ NATIONS LEAGUE 2020-21
Κλήρωση: 3 Μαρτίου 2020 (Άμστερνταμ)
1η αγωνιστική: 3-5 Σεπτεμβρίου 2020
2η αγωνιστική: 6-8 Σεπτεμβρίου 2020
3η αγωνιστική: 8-10 Σεπτεμβρίου 2020
4η αγωνιστική: 11-13 Οκτωβρίου 2020
5η αγωνιστική: 12-14 Νοεμβρίου 2020
6η αγωνιστική: 15-17 Νοεμβρίου 2020
Κλήρωση τελικών: Αναμένεται η ημερομηνία
Τελικοί: 2-6 Ιουνίου 2021